漆黃素的合成方法 | 漆黃素的合成方法 |
| 發(fā)布時間:2020-10-31 信息來源:admin 發(fā)布人:admin 點擊次數(shù):1180 |
| 一種漆黃素的合成方法，包括以下步驟： 步驟1)生成白色混合物 1.1)將100ml的2-丁酮和24g的芐基氯攪拌均勻，再加入8g的2，4–二羥基苯乙酮和25g的無水K2CO3，攪拌，升溫回流反應12h后，加入100ml的水攪拌； 1.2)待反應結束后，用二氯甲烷萃取，旋轉蒸發(fā)，蒸出溶劑，收集殘渣；并用20ml甲醇對殘渣進行重結晶，得到13.6g的白色混合物粉末，產(chǎn)率為75.1％。 步驟2)生成3′，4′-二羥基-7-芐基查爾酮 2.1)將13.6g的白色混合物粉末和13.5g的原兒茶醛溶解至100ml的無水乙醇中，加入120g質量濃度為30％的氫氧化鉀溶液，在氮氣保護下，攪拌，升溫回流20h左右，冷卻并倒入150g的冰水中淬滅反應； 2.2)采用1∶1(體積比)的質量濃度為18％的鹽酸將步驟2.1)所得溶液酸化至pH為3，析出橘黃色固體，過濾； 2.3)將步驟2.2)過濾所得的橘黃色固體進行水洗，得到3′，4′-二羥基-7-芐基查爾酮粗品，并采用500ml的甲醇進行重結晶，得到22.95g的橘黃色針狀晶體3′，4′-二羥基-7-芐基查爾酮，產(chǎn)率85.1％。 步驟3)生成3′，4′，7-三羥基查爾酮 將22.95g的3′，4′-二羥基-7-芐基查爾酮溶解至100ml的乙酸乙酯中，并在鈀碳催化下，加氫氣還原，至不再吸收氫氣(即反應釜的壓力不再下降)，過濾、蒸出溶劑，得到21.573g的3′，4′，7-三羥基查爾酮，產(chǎn)率為94％，純度為95％。 步驟4)生成漆黃素 4.1)將21.573g的3′，4′，7-三羥基查爾酮加入至140ml的二氯甲烷-丙酮(V∶V＝4∶3)的混合溶劑中，加入200ml的碳酸鈉/碳酸氫鈉緩沖溶液(由8g碳酸鈉、8g碳酸氫鈉和200ml的水配置而成)，并在室溫下劇烈攪拌； 4.2)向步驟4.1)所得溶液中第一次緩慢滴加140ml硫酸氫鉀復合鹽的水溶液(由12g硫酸氫鉀復合鹽和140ml的水配置而成)，5h滴加完畢，并在室溫下反應16h，隨后第二次緩慢滴加140ml硫酸氫鉀復合鹽的水溶液(由12g硫酸氫鉀復合鹽和140ml的水配置而成)，5h滴加完畢，繼續(xù)在室溫下反應16h，保持反應體系的pH為9，且兩次反應均采用薄層色譜檢測以原料斑點消失為終點； 4.3)待反應結束后，靜置，采用二氯甲烷萃取有機相，用飽和硫代硫酸鈉和飽和食鹽水分別洗滌有機相3次，使用無水硫酸鎂干燥，過濾收集濾液，并向濾液中加入50mg的對甲苯磺酸，室溫下攪拌反應1h，待反應結束后，回收溶劑，使用無水甲醇或二氯甲烷進行重結晶，得20.86g的黃色固體漆黃素，產(chǎn)率為96.7％，純度98％(液相)。 |
