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郭清泉1， 林淑英2， 李大光-， 周立清-，黃惠民

(1．廣東工業(yè)大學(xué)輕工化工學(xué)院，廣東廣州 510006；2．廣東省食品藥品監(jiān)督管理局，廣東廣州 510080)

摘要：二氫楊梅素抗氧化活性優(yōu)異，其作用機(jī)制是通過螯合金屬離子，從而消除其對自由基氧化的催化作用。本文測定二氫楊梅素一鐵螯合物在油脂體系中的抗氧化活性，通過與原物質(zhì)活性的比較，發(fā)現(xiàn)此制備過程對其抗氧化活性影響很小，認(rèn)為此螯合產(chǎn)物作為鐵強(qiáng)化因子在油脂體系中有實際應(yīng)用價值。

關(guān)鍵詞： 二氫楊梅素；鐵；螯合物； 抗氧化

DM Y—Fle Chelate and Its Inoxidizability

GUO Qing—quan ，LIN Shu—ying ，LI Da—guang ，ZHOU Li—qing ，HUANG Hui—min

(1．Faculty of Chemical Engineering and Light Industry，Guangdong University of Technology，Guangzhou  5 10006，Chian；2．Guangdong Food and Drug Admi nistration，Guangzhou 5 10080，China)

Abstract：Dihydromyricetin has excellent antioxidant activity．Its antioxidant activity embodies by chelating metal ion and clear the catalysis to free radical oxidation．In the paper．a(chǎn)ntioxidan t activity of DMY-Fe Chelate in oil system is determined．It draws an conclusion th at the antioxidant activity of DM Y—Fe Chelate is similar with DM Y itself．DM Y—Fe Chelate as Fesupplier used in grease system has realistic value．

Key words：dihydromyricetin；Fe；chelate；antioxidant

隨著人類健康意識的增強(qiáng)，對天然抗氧化劑的開發(fā)和應(yīng)用是當(dāng)前研究熱點(diǎn)。二氫楊梅素是一種優(yōu)良的天然抗氧化劑，在蛇葡萄屬植物中含量極高， 具備大規(guī)模工業(yè)化開發(fā)生產(chǎn)的條件⋯。林淑英在其博士學(xué)位論文中認(rèn)為二氫楊梅素可以螯合金屬離子，并且螯合作用發(fā)生在3一羥基．4．羰基上或3 、4’酚羥基上， 從而消除金屬離子對自由基氧化的催化作用【2】。鐵是一種重要的微量元素，人體缺鐵容易導(dǎo)致出現(xiàn)缺鐵性貧血等一系列并發(fā)癥。改善缺鐵狀況主要是通過膳食營養(yǎng)補(bǔ)充劑(主要是富含鐵或維生素c的食品)和食品營養(yǎng)強(qiáng)化劑(主要是鐵強(qiáng)化等保健食品)等途徑來加以預(yù)防和起到輔助治療的作用[3]。本研究利用二氫楊梅素螯合金屬離子的特性， 制備二氫楊梅素一鐵的螯合物， 作為鐵強(qiáng)化食品的主要功效成分， 起到補(bǔ)充和強(qiáng)化人體鐵元素含量的目的。同時測定此螯合物在動物油脂體系中的抗氧化活性，討論其抗氧化活性的變化規(guī)律。

1 材料與方法

1．1 材料和設(shè)備

1．1．1 材料

顯齒蛇葡萄芽頭干葉 產(chǎn)地為廣東河源，經(jīng)形態(tài)學(xué)鑒定為原植物；

氯化亞鐵 分析純級， 廣州化學(xué)試劑廠產(chǎn)；

豬油 由新鮮豬板油制得；

其他所用試劑均為分析純。

1．12 設(shè)備

上皿電子天平FA2004 上海天平儀器廠；數(shù)顯恒溫水浴鍋 中外合資深圳天南海北有限公司； 電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱DHG一900A型 上海博迅實業(yè)有限公司醫(yī)療設(shè)備；pHs一25型pH計 上海精密科學(xué)儀器有限公司；752紫外光柵分光光度計 上海分析儀器制造總廠。

1．2 方法

1．2．1 二氫楊梅素提取及純品制備 參照文獻(xiàn)[4]-氫楊梅素提純制備方法進(jìn)行。

1．2．2 二氫楊梅素一鐵螯合物的制備 取適量上述制備的二氫楊梅素純品溶于一定量水中， 加熱，過濾，加入重量百分比為80％(W 《 ／W )氯化亞鐵水溶液，攪拌， 同時滴加5％ 重量百分LL(W 瓴氧化 ／w )氫氧化鈉水溶液5ml，恒溫反應(yīng)5min后， 出現(xiàn)黑色沉淀，再滴加5％ 體積百分比(V {脧 ／V )鹽酸水溶液，調(diào)體系pH值為5．5， 室溫冷卻，過濾，反復(fù)水洗(濾液用重量百分比為5％ 氫氧化鈉水溶液測定，不產(chǎn)生白色沉淀為止)，得黑色二氫楊梅素一鐵螯合物。

1．2．3 測定制備物中鐵及含量 采用硫氰酸鹽比色法[5]， 同時采用二楊梅素純品水溶液作對照，通過吸光值差異確定制備物中鐵的存在。

1．2．4 二氫楊梅素一鐵螯合物在豬油體系中抗氧化性測定 稱取豬油30g，二氫楊梅素一鐵螯合物的添加量分另0為0．02％ ，0．04％，0．06％ 干口0．08％ 重量Lk(W 一一 镕 ／W 十)， 同時也制備二氫楊梅素的添加量分別與此對應(yīng)的對照組， 于70℃ 恒溫振蕩器水浴中加熱保溫，每48h測定一次丙二醛(MDA)含量，測定方法參照文獻(xiàn)【6】。

2 結(jié)果與討論

2．1 鐵的螯合率確定

通過實驗測定表明，在6～50lag／10ml的濃度范圍內(nèi)準(zhǔn)確測定Fe的量，Rz值為0．9995， 線性高度相關(guān)，具有較高的準(zhǔn)確性和靈敏度，可滿足分析工作的要求。確定好鐵含量的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線后，通過測定制備得到的二氫楊梅素一Fe螯合物的吸光值， 根據(jù)線性方程

換算得到制備的螯合物中鐵含量，然后根據(jù)在制備過程中使用的Fe元素的量， 計算出Fe的螯合率為43．62％。

計算公式為：

Fe螯合率=螯合物中Fe量／制備中使用的Fe量

根據(jù)螯合率結(jié)果可以看出， 本研究采用的制備二氫楊梅素一鐵螯合物方法，鐵的螯合率較高，這一方面說明二氫楊梅素極易與鐵元素形成螯合體， 另一方面也說明本研究采用的制備方法較為成功。

2．2 二氫楊梅素一鐵螯合物在豬油體系中抗氧化性

本試驗選取0．02％、0．04％、0．06％ 、0．08％ 不同二氫楊梅素添加量，測定其對豬

油中丙二醛含量的影響，其關(guān)系如圖2所示。由圖可以看出，70℃恒溫放置13d后， 各處理組的丙二醛生成量隨時間的延長而增加，其中空白組到第5d氧化速度開始加快，而添加二氫楊梅素組都表現(xiàn)出了良好的抗氧化活性， 在貯存第13d，二氫楊梅素添加量0．04％、0．06％、0．08％ 組的丙二醛含量比較接近，分別為0．325、0．261、0．1 89，而空白組的丙二醛含量已經(jīng)超過測量范圍，經(jīng)稀釋測定，還原其值為1．045，可見二氫楊梅素具有良好的抗氧化性能。二氫楊梅素分子中具有六個 基， 具有很強(qiáng)的還原供氫能力，可以阻斷氧化過程中游離基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)【7】。林淑英在其研究中測定二氫楊梅素在豬油體系中的抗氧化能力，也認(rèn)為二氫楊梅素明顯阻礙油脂體系氧化過程的發(fā)生【8】。

由圖3可以看出，二氫楊梅素一鐵螯合物添加到豬油體系中，其體系的丙二醛含量變化與直接采用二氫楊梅素的情況大致相同，只不過由于鐵在螯合物中要占據(jù)一定的比例，導(dǎo)致實際添加到體系中的二氫楊梅素量減少，所以從圖3反映的情況可以看出， 當(dāng)添)Jn-氫楊梅

素一鐵的螯合物為體系的0．06％ 以上時，體系的丙二醛含量增加不顯著，即可以有效的

組織體系氧化的發(fā)生。此試驗結(jié)果也說明，本實驗制各的二氫楊梅素一鐵螫合物對二氫楊梅素的抗氧化活性影響不大。

3 結(jié) 論

以往的研究工作已經(jīng)證明， 二氫楊梅素在天然植物顯齒蛇葡萄中單體含量極高， 同時其具有多種顯著生理功能，所以開發(fā)前景極大【l0】。本研究正是在以往研究工作的基礎(chǔ)上，探討了二氫楊梅素一鐵螯合物的制備及其抗氧化活性測定， 得出如下結(jié)論。

3．1 二氫楊梅素容易與鐵發(fā)生螯合作用，鐵的螯合率較高， 有實際應(yīng)用價值。

3．2 二氫楊梅素與鐵發(fā)生螯合作用后， 對螯合物的抗氧化活性影響不大。

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