地榆中熊果酸的提取 | 地榆中熊果酸的提取 |
| 發(fā)布時間:2010-11-09 信息來源:admin 發(fā)布人:admin 點(diǎn)擊次數(shù):2764 |
原春蘭, 李宗孝, 楊佩云 (寶雞文理學(xué)院化學(xué)化工系, 陜西寶雞721007) 摘要: 研究了從地榆中提取熊果酸的方法和工藝, 地榆經(jīng)乙醇回流提取得地榆皂苷, 再經(jīng)水解可得熊果酸。工藝研究結(jié)果顯示用乙醇作溶劑提取所得總皂苷量較甲醇高, 得率可達(dá)3.5%。水解時酸的濃度為7% 左右, 得率較高。 關(guān)鍵詞: 地榆; 地榆皂苷; 熊果酸; 提取 地榆(S ang u isorba of f icina lis L. ) 是薔薇科植物地榆的干燥根, 在我國主要分布于江蘇、湖南、安徽、甘肅、陜西等省[ 1 ]。秦嶺山脈地榆資源十分豐富。地榆具有多種藥用價值, 能夠涼血、止血、抗菌、解毒、止吐等, 地榆炭粉對燙傷具有良好的治療效果。研究表明, 地榆根中含鞣質(zhì)約7%、三萜皂苷2. 4%～ 4. 0% , 已分離出地榆皂苷É、Ê (其苷元為192A2 羥基烏蘇酸) 和地榆皂苷B 及E (其苷元為烏蘇酸)。 熊果酸(1) 又稱烏蘇酸, 屬三萜皂苷類物質(zhì)。它除了具有清熱利濕、涼血止血的功效外, 還具有祛斑、抑制黑色素形成等功效, 近年來還發(fā)現(xiàn)其具有抑制癌細(xì)胞的作用。因此, 1 不僅具有良好的藥用價值, 而且在化妝品方面具有廣闊的市場。1 在自然界分布廣泛, 尤以地榆中含量較高[ 3～ 6 ] , 但對地榆中1的提取分離研究尚未見報道。為了將資源優(yōu)勢變成經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢, 本文以地榆為研究對象, 通過提取、分離、水解等步驟得到了熊果酸, 工藝簡便易行, 為熊果酸的工業(yè)化生產(chǎn)提供一定的理論依據(jù)和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。 1 實(shí)驗(yàn)部分 1. 1 試劑及儀器 地榆(采自陜西太白山) , 粉碎備用。 甲醇、乙醇(工業(yè)品) , 正丁醇、石油醚(化學(xué)純)。 SHB2B 型循環(huán)水式多用真空泵(鄭州) , X4 顯微熔點(diǎn)測 定儀(北京)。 1. 2 實(shí)驗(yàn)方法 1. 2. 1 粗皂苷的提取 稱取地榆粗粉1 kg, 用10 倍量的乙醇加熱回流3 次, 每次2 h。合并3 次提取液, 放冷, 過濾, 回收醇, 得浸膏。將浸膏用3 倍量的水溶解, 用石油醚萃取3 次, 每次200 m l, 除去脂溶性雜質(zhì)。水層用600m l 正丁醇分3 次萃取, 棄去水層(親水性雜質(zhì)、糖、蛋白質(zhì)等) , 減壓回收正丁醇至干, 即得粗皂苷53 g,呈紅棕色。 1. 2. 2 皂苷的精制 取粗皂苷15 g, 用3 倍量的水溶解, 加食鹽飽和, 用正丁醇萃取(50 m l×3) , 合并正丁醇層, 用水洗去還原糖, 至水層呈淡黃色, 減壓回收正丁醇至干, 得到精制皂苷10. 5 g, 呈粉末狀。 1. 2. 3 皂苷的水解 皂苷可被酸或酶水解, 地榆皂苷經(jīng)水解后即得1, 皂苷的水解速率與氫離子濃度有關(guān), 有機(jī)酸如20% 醋酸幾乎無水解作用, 在硫酸和磷酸溶液中其解離常數(shù)亦較低, 同一濃度其催化能力不及鹽酸、氫溴酸, 故常用鹽酸水解。稱取精制皂苷10 g, 加入7% HCl 和95% 乙醇各125 m l, 攪拌使其溶解, 加熱回流2 h, 水浴溫度控制在88～ 90°C, 有晶體析出。水解液放冷至室溫,抽濾, 用水洗滌沉淀, 得到淡紅色粉末狀物, 再用無水乙醇重結(jié)晶, 得白色針狀結(jié)晶。用無水乙醇2甲醇(1∶1) 重結(jié)晶2 次, 干燥, 即得成品約0. 3 g。 1. 2. 4 1 的鑒定 (1) 取樣品少許于點(diǎn)樣板上, 加2 滴醋酐溶解,小心滴加濃硫酸2 滴, 顏色由黃轉(zhuǎn)為紅色; 樣品與新配制的五氯化銻的四氯化碳飽和溶液反應(yīng)呈藍(lán)紫色; 樣品與冰醋酸2乙酰氯反應(yīng)呈紫紅色[ 2 ]。 (2) 用X4 型顯微熔點(diǎn)測定儀測得晶體熔點(diǎn)在280～ 285°C; (3) 根據(jù)文獻(xiàn)[ 3 ] , 取1 m g 樣品與溴化鉀約130m g 一起研磨壓片, 在紅外分光光度計波數(shù)4000～400 cm 1 范圍內(nèi)掃描, 紅外光譜TKB rmax (cm - 1 ) : 3400(- OH ) ; 2955 (C - CH3 ) ; 2870 (C - CH3 ) ; 1715( - COOH ) ; A 區(qū)三個吸收峰1385、1375、1355cm - 1和B 區(qū)三個吸收峰1315、1280、1245 cm - 1均與標(biāo)準(zhǔn)譜圖相符。結(jié)果表明, 從地榆中提取所得的結(jié)晶確系1。 2 討論 2. 1 提取分離條件對皂苷得率的影響 2. 1. 1 提取劑的選擇 筆者曾分別用工業(yè)甲醇和乙醇作提取劑, 進(jìn)行實(shí)驗(yàn), 結(jié)果以甲醇為提取劑時, 300 g 地榆提取得到9. 45 g 粗皂苷, 精制后得6. 5 g 精制皂苷, 而以乙醇為提取溶劑時可得粗皂苷14. 45 g, 精制品10. 5 g。說明以乙醇為提取溶劑時, 提取物的純度和得率均較高。權(quán)衡提取溶劑和產(chǎn)品的價格、操作難易程度及溶劑性質(zhì), 工業(yè)生產(chǎn)上兩種溶劑均可選用。甲醇提取物含量雖較低, 但甲醇的價格較便宜, 且用甲醇提取時, 操作容易; 乙醇的價格較貴, 但產(chǎn)率較高, 而且得到的皂苷顏色比用甲醇提取的淺, 性狀也比甲醇提取的好。 2. 1. 2 水量的影響 在粗皂苷提取過程中, 浸膏必須加三倍量的水稀釋, 然后用石油醚除雜才能進(jìn)行徹底, 否則不僅脂溶性雜質(zhì)難以除去, 后續(xù)正丁醇萃取時水溶性雜質(zhì)也難以除去。 2. 1. 3 石油醚用量 提取粗皂苷時, 用石油醚除去脂溶性雜質(zhì)是不可缺少的一步, 石油醚的萃取次數(shù)和用量對產(chǎn)品的純度、色澤、性狀都有影響。石油醚用量不足或萃取次數(shù)較少, 水層呈混濁狀態(tài), 得到的產(chǎn)品顏色較深。 2. 1. 4 正丁醇用量 皂苷在含水的丁醇中溶解度較大, 因此常用丁醇提取, 借以與糖、蛋白質(zhì)等親水性成分分離, 這一步是皂苷提取和純化的關(guān)鍵。本實(shí)驗(yàn)中, 正丁醇最佳用量為每次200 m l, 萃取3 次。 2. 2 水解條件對1 產(chǎn)品的影響 2. 2. 1 水解時酸濃度對產(chǎn)品的影響 皂苷水解速率與氫離子濃度有關(guān)�，F(xiàn)稱取提純后的皂苷10 g, 分別加入7% 或10% 的鹽酸和95%的乙醇各125 m l 進(jìn)行水解, 結(jié)果表明, 用7% 鹽酸比用10% 鹽酸收率高, 可達(dá)3%。晶體的形狀和色澤也比較好, 因此水解時應(yīng)選7% 的鹽酸。 2. 2. 2 溫度的影響 在水解時, 溫度應(yīng)控制適當(dāng), 因皂苷在溫和條件下水解不易完成, 但在較劇烈條件下, 又往往易引起苷元的脫水、雙鍵轉(zhuǎn)位、取代基轉(zhuǎn)位和構(gòu)型轉(zhuǎn)化等。實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明, 水解溫度保持在水解液微沸的溫度較合適。 參考文獻(xiàn): [ 1 ] 寶雞市衛(wèi)生局. 太白山本草志[M ]. 西安: 陜西科技出版社, 1993. [ 2 ] 肖崇厚. 中藥化學(xué)[M ]. 上海: 上�？茖W(xué)技術(shù)出版社,1997. [ 3 ] 許 強(qiáng). 烏蘇酸提取方法介紹[J ]. 中國中藥雜志,1989, 14 (3) : 41. [ 4 ] 劉向前, 賈忠建. 高山地榆的化學(xué)成分研究[J ]. 中草藥, 1993, 24 (9) : 4512454. [ 5 ] 程東亮, 曹小平, 鄒佩秀. 中藥地榆黃酮等成分的分離與鑒定[J ]. 中草藥, 1995, 26 (11) : 5702571. [ 6 ] 郭 莉, 王玉璽, 莊 緯. 石楠葉中熊果酸的含量測定研究[J ]. 中草藥, 1998, 29 (5) : 3142315. 產(chǎn)品鏈接： 杜仲提取物 綠原酸 金銀花提取物 苦杏仁苷 枇杷葉提取物-熊果酸 大花紫薇提取物-科羅索酸 上禾生物 專注植提 精于高純 基于您對天然產(chǎn)物需求持續(xù)創(chuàng)新 |
