木犀草素研究進展 | 木犀草素研究進展 |
| 發(fā)布時間:2013-12-10 信息來源:admin 發(fā)布人:admin 點擊次數(shù):1652 |
1木犀草素簡介 木犀草素為黃色針狀結(jié)晶，熔點228℃～230℃，分子式為CjsHloO6，分子量為286．24，木犀草素化學(xué)名為3’， 4’，5，7-四羥基黃酮(3’，4’，5，7-Tetralydroxyflanone)。因最初從木犀草科木犀草屬草本植物木犀草(英文名 Reseda，拉丁文名R．odorata L．)的葉、莖、枝中分離出而得名，是一種天然色素組分�？扇苡诩状�、乙醇、乙醚等有機溶劑及堿性溶液，微溶于熱水，溶于濃硫酸生成鋅鹽，呈暗紅黃色。 木犀草素分子因存在酚羥基，故其水溶液呈微弱酸性，木犀草素能與鐵、鎂、鈣、銅、鋁、鋯等金屬離子生成帶色絡(luò)合物。 木犀草素是一種重要黃酮化合物，在自然界以糖甙型或游離型存在。木犀草素在自然界分布廣泛，目前發(fā)現(xiàn)主要存在于金銀花、菊花、荊芥、白毛夏枯草、洋薊、紫蘇屬、黃芩屬等天然藥物和芹菜、甜椒、辣椒、落花生等蔬菜果實中，其它如橄欖油和紅酒及野鳳仙花、百里香草、唇形科植物筋骨草等也含有木犀草素“ 。 2木犀草素生理功能 2．1抗氧化 自由基和許多生命現(xiàn)象疾病密切相關(guān)，如細胞老化、癌癥發(fā)生及動脈粥樣硬化、血栓形成等。生物體自由基來自兩個方面，一為內(nèi)源性，即主要是與氧代謝有關(guān)自由基；二為外源性，主要是從污染大氣及煙霧中吸入。體內(nèi)存在許多清除自由基和抑制自由基物質(zhì)，如超氧化物歧化酶(SOD)、過氧化氫酶(CTA)、過氧化物酶和谷胱甘肽酶(GsH_Px)等，使體內(nèi)自由基生成和消除維持相對平衡眨 。而以木犀草素等為代表黃酮類化合物具有自由基清除劑作用，它主要通過酚羥基與自由基反應(yīng)生成較穩(wěn)半醌式自由基，從而終止自由基鏈式反應(yīng)～鍆。 化學(xué)分析研究表明，等摩爾濃度條件下木犀草素 與槲皮素及辣椒素相比，木犀草素具有最強抗氧化活性 。TBA快速測定法結(jié)果表明，木犀草素在芝麻油中顯示良好抗氧化性，有效濃度為0．02％，在此濃度下，木犀草素在芝麻油和豬油中抗氧化效果與BHT 相近，在豬油中抗氧化能力強于茶多酚 。 2．2抑菌 一定濃度木犀草素可抑制葡萄球菌、枯草桿菌、啤酒酵母和大腸桿菌生長，對卡他菌、白色念珠菌、變形桿菌也有抑制作用，可用作食品防腐保鮮劑，如延長月餅、桃酥等貨架期，抑制含油脂食品劣變等。 2．3抗炎 木犀草素具有抗炎癥作用，炎癥發(fā)生與體內(nèi)T細胞、B細胞、NK細胞、巨噬細胞等密切相關(guān)，木犀草素等黃酮類化合物抗炎主要通過影響細胞分泌過程、有絲分裂基細胞間相互作用及減少殺傷性T細胞產(chǎn)生而起效。 2．4抗腫瘤 木犀草素誘導(dǎo)腫瘤細胞凋亡作用主要是通過靶向調(diào)節(jié)細胞生長中信號轉(zhuǎn)遞、基因表達、酶活化或抑制而實現(xiàn)，有較廣抗癌譜。木犀草索抗腫瘤機制，既可直接作用于腫瘤細胞干擾細胞代謝，抑制細胞生長，誘導(dǎo)或增敏細胞凋亡；還可通過增強機體免疫功能，發(fā)揮抗腫瘤作用，是一種非常有前途的潛在抗腫瘤藥物，可減少結(jié)腸癌和卵巢癌發(fā)病率。 2．5其它生理功能 有關(guān)藥理及臨床試驗結(jié)果表明，木犀草素具有降低血脂和膽固醇，降壓及免疫雙向調(diào)節(jié)藥理作用u引。 都述虎等n¨對仙桃草主要化學(xué)成分木犀草素體外促凝血作用進行初步探討，結(jié)果表明，木犀草素有較好促凝血作用。另外，木犀草素可抑制免疫球蛋白的肥大細胞產(chǎn)生，具有治療哮喘作用，可減輕支氣管炎，并可用于治療干燥性皮膚瘙癢。 3木犀草素測定 3．1紫外分光光度法 由于木犀草素_3 一葡萄糖苷含量在353 nin波長處，用紫外分光光度法可直接測定，而提取物及制劑中其它成分對測定結(jié)果無明顯干擾，該法簡便快速。如張蔚玲等n 采用紫外分光光度法對木犀草素一3 一葡萄糖苷進行測定，效果良好。 3．2高效液相色譜法 該法具有良好精確性，簡便、準確、重復(fù)性好，適于實驗室及工業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用。高勇等“ 研究使用高效液相色譜提取木犀草素條件為：色譜柱：C18 250 mmX 4．6 lnln不銹鋼柱，柱溫：室溫，流動相：甲醇：水(3％醋酸鈉和醋酸緩沖液)=70：30，檢測波長：283 nm，流速：0．8 ml／min，進樣量：5 gl。王和平等¨ 利用 HPLC法，采用Kromasil C18柱為分析柱，流動相為甲醇：水(56：44)，流速1．0 rrd／min，檢測波長為349 nm。結(jié)果表明，木犀草素在0．02～0．10 gg之間呈良好線性關(guān)系(R=0．9999)，平均加樣回收率為99．13％，RSD 為1．82％。 3．3薄層色譜法 沈雁書等n 采用薄層掃描法，對不同產(chǎn)地、不同品種菊花中木犀草素進行定量測定；馬承嚴等n 也采用薄層掃描法對兩種不同產(chǎn)地濟菊中木犀草素含量進行比較，對比揮發(fā)油含量結(jié)果，分析兩種產(chǎn)地濟菊質(zhì)量。 3．4間接原子吸收法 徐文峰等n’ 研究利用堿式乙酸鉛作木犀草素絡(luò)合沉淀劑產(chǎn)生難溶淡黃色沉淀，通過原子吸收法測定上清液中pb2+濃度，從而得到一種間接測定花生殼中 木犀草素方法。該法具有簡便、快速、靈敏度高、試劑用量少等優(yōu)點，用于實際樣品測定，結(jié)果滿意；且測定結(jié)果與分光光度法測定結(jié)果無顯著差異性。 3．5反相高效液相色譜法 張洪坤等n引首次采用反相高效液相色譜法測定菊花中木犀草素，并對貴州省花市不同品種菊花木犀草素含量進行測定。色譜柱：ODS柱，流動相：甲醇、水、乙酸質(zhì)量比為：45：55：0．4，檢測波長：254nlTl，流速：1．0 ml／mm，柱溫為室溫。結(jié)果表明，木犀草素 在0．02~0．20 mg／mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)R=0．9991，保留時間為15．50 min，平均回收率為 99．O3％，精密度CV％ ≤ 0．05％，且放于冰箱4℃ 下 7d內(nèi)測定結(jié)果穩(wěn)定。 3．6毛細管電泳紫外檢測法 荊瑞俊n 等采用毛細管區(qū)帶電泳紫外檢測法 (CZE-UV)同時測定中藥蓮須中槲皮素、木犀草素、山萘酚、異槲皮甙4種有效成分，研究緩沖溶液離子濃度、pH值和電壓對分離度和遷移時間影響，得到最佳分離實驗條件。 4木犀草素提取 4．1熱回流法 在熱回流提取木犀草素過程時，一般物質(zhì)溶解度隨溫度升高而增大，所以溫度越高，浸提效果應(yīng)越好；但80％ 乙醇溶液在高溫下會劇烈沸騰，所以應(yīng)始終以熱回流時溶媒微沸狀態(tài)作為溫度一項控制措施。 4．2超聲提取法 超聲波是一種高頻率機械波，超聲波在中藥有效成分提取等方面已有一定應(yīng)用。其原理主要是利用超聲空化作用對細胞膜破壞，有助于溶質(zhì)擴散。超聲波提取與傳統(tǒng)回流提取、索氏提取法等相比，具有提取速度快、時間短、收率高、無需加熱等優(yōu)點。但因超聲波強烈振動，空化效應(yīng)就如攪拌而加速植物有效成分浸出；但易產(chǎn)生噪聲，且在大規(guī)模提取時效率不高，常作為一種強化或輔助手段。 4．3索氏提取 用溶劑將固體長期浸潤而將所需要物質(zhì)浸出，即長期浸出法。利用溶劑回流及虹吸原理，使固體物質(zhì)連續(xù)不斷被純?nèi)軇┹腿�，既�?jié)約溶利，萃取效率又高；但此法花費時間長，溶劑用量大，可在實驗室用于木犀草素提取。 4．4微波提取 微波萃取技術(shù)是提取食品和中藥有效成分一項新技術(shù)。其原理是微波輻射導(dǎo)致細胞內(nèi)極性物質(zhì)，尤其是水分子吸收微波能量而產(chǎn)生大量熱量，液態(tài)水氣化產(chǎn)生壓力將細胞膜和細胞壁沖破，細胞內(nèi)部和細胞壁水分減少，出現(xiàn)裂紋，細胞外溶劑易進入細胞內(nèi)，溶解并釋放出細胞內(nèi)物質(zhì)。微波技術(shù)在提取中藥成分時，具有高效、快速特點，同時由于其選擇性，可有效提高被提取物純度們。 4．5熱浸法提取 熱浸提過程是將溶劑通過細胞孔隙逐步滲透進入原料內(nèi)部，使有效成分從固相轉(zhuǎn)移到液相的相轉(zhuǎn)移過程。提取溶劑如與有效成分有相同或相近官能團，會有利于有效成分擴散轉(zhuǎn)移到溶劑中；且提取溶劑極性與有效成分越接近，提取效果越高，是一種簡單易行且經(jīng)濟提取方法。 4．6滲漉提取 滲漉法是在被提取物在添加浸出溶劑使其滲過被提取物，自下部流出浸出液的一種浸出方法。其浸出效果優(yōu)于浸漬法，屬動態(tài)浸出，溶劑利用率高，有效成分浸出完全。故適于貴重藥材、毒性藥材及高濃度制劑，也可用于有效成分含量較低的藥材提取。 4．7酶輔助提取 植物有效成分大都被包含在植物材料(如細胞壁、果膠等)中，而酶能使植物材料降解形成疏散結(jié)構(gòu)，有時甚至能完全溶解植物材料達到最高提取收率。應(yīng)用酶法可明顯提高中藥材中有效成分提取率；但該技術(shù)同時也存在著一定局限性。酶法提取對條件要求較高，為使酶發(fā)揮最大作用，需先通過實驗確定最適溫度、pH、加酶量及最適作用時間等。此外，能否將酶法用于工業(yè)化提取，還需綜合考慮酶濃度、底物濃度、抑制劑等對提取物有何影響，尚有待進一步深入研究探討。 5木犀草素純化 5．1溶劑萃取法 利用木犀草素與混入雜質(zhì)極性差異，用乙酸乙酯萃取得到初步純化木犀草素制品。丁愛風(fēng)等采用此法可將提取物中木犀草素純度由2．47％ 提高到 19．50％ 。 5．2柱色譜法 常用吸附劑或載體有聚酰胺、大孔樹脂、纖維素粉和硅藻土等，而聚酰胺和大孑L樹脂是較為理想吸附劑。聚酰胺特別適于分離酚類、黃酮類化合物，能獲得較好分離和提取，吸附劑聚酞胺可反復(fù)使用，反復(fù)層析可以純化，純化度高；但該法操作麻煩，產(chǎn)量低，洗脫耗費時間長，主要用于分析研究中。大孔樹脂吸附特別適于水溶性化合物純化分離，具有吸附容量大，選擇性好，易于解吸，機械強度高，再生處理簡單，吸附速度快，操作簡單，得率恒定，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，生產(chǎn)成本低等特點；且吸附法僅用少量溶劑洗脫樹脂就能達到濃縮目的；但耗用時間長，吸附樹脂清洗困難。 5．3結(jié)晶法 結(jié)晶法是分離和精制固體成分重要方法之一，是利用混合物中各成分在溶劑中溶解度不同達到分離方法�？蓪⒁殉醪椒蛛x純化后木犀草素精制，得到純度較高產(chǎn)品；但如粗提取部分純度很差，則很難得到結(jié)晶。 6木犀草素合成 ‘ 木犀草素合成主要分為兩個方面，一是半合成，就是先從含有木犀草素植物或蔬果中提取木犀草素，由于提取率較低，故再進一步合成；另一個是全合成，是完全采用工業(yè)合成方法得到木犀草素。 孫志忠等 報道采用自陳皮中提取橙皮苷為原料半合成木犀草素，總收率為35％。并在以前研究基礎(chǔ)上又采用新的合成路線，橙皮苷經(jīng)水解、脫甲基，脫氫三步半合成木犀草素，其總收率為45．9％。該法原料易得、工藝簡單、收率高。 盧玉華等 采用Hierhammer等報道全合成路線合成木犀草素，總收率為3％～4％。是以間苯三酚為原料，按Hoesch法制得2，4，6一三羥基苯乙酮，用甲基保護4，6一二羥基后與異香草醛縮合生成相應(yīng)查爾酮，再經(jīng)二氧化硒氧化、氫碘酸脫甲基得木犀草素；但收率偏低。 7木犀草素應(yīng)用木犀草素因具鎮(zhèn)咳和祛痰等藥理作用，已常被制成藥劑用于慢性支氣管炎和其它呼吸道疾病的痰多咳嗽者。 木犀草素用于食品報道鮮少，而木犀草素用于食品防腐和延長食品貨架期報道很多，但仍未見其相關(guān)產(chǎn)品上市。木犀草素因具有良好抗氧化性和抗菌性，若作為食品天然抗氧化劑和防腐劑開發(fā)，具有廣闊開發(fā)與應(yīng)用前景；但木犀草素天然品提取率較低。雖利用合成途徑能得到木犀草素，但得率和安全性并不是很理想，且也很少有關(guān)于木犀草素工業(yè)化生產(chǎn)報道。 |
