中藥的有效成分主要是生物堿、黃酮、苷類、酚類、甾醇、蒽酮、木脂素、有機酸、氨基 酸、多糖、蛋白質(zhì)、多肽、酶以及揮發(fā)油萜類。然而由于中藥材中受到的不同程度污染而導(dǎo) 致重金屬含量超標，成為制約我國中藥出口貿(mào)易重要因素之一_2 J。國產(chǎn)中藥產(chǎn)品如果要不斷開 拓國際市場，就必須嚴格控制中藥重金屬的含量以符合西方國家設(shè)立的嚴格人關(guān)標準。大孔樹脂 在水處理 J、食品工業(yè)中已經(jīng)有廣泛的應(yīng)用 j。張劍波等 利用大孔樹脂對有機廢水中的重金 屬進行處理，顯著降低出水中銅離子的含量。因為中藥水煎液同樣含有大量有機物，因此我國有 一些研究工作者利用大孑L螯合樹脂對中藥水重金屬進行去除實驗，取得良好效果_6_1 J。顯然， 不同大孔樹脂對不同中藥水煎液中重金屬的脫除效果有一定的差異，因此需要研究工作者進行更 多的實驗研究。本文選取了與前人工作不同的D001、D113和D751三種大孔樹脂，分別對葛根、 毛冬青、烏藥和苦參4種中藥水提取煎液中鉛、銅和鎘進行脫除處理，探討大孔樹脂對模擬含量 超標重金屬的脫除情況。
1 材料與方法
1．1 儀器
RE一52C型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(上海青浦滬西儀器廠)、LNK型多功能快速消化器(宜興市科教儀 器研究所)、Thermo M6型原子吸收光譜儀(美國熱電公司)。
1．2 材料與試劑
大孔樹脂(D001、D113和D751)購買于天原(集團)上海樹脂廠有限公司，葛根、毛冬青、 烏藥和苦參，購于潮州市翰林藥店；硝酸、過氧化氫(分析純)，實驗用水為超純水，硝酸鉛標 準溶液、硝酸鎘標準溶液和硝酸銅標準溶液(An Aesar公司生產(chǎn))。
1．3 試驗方法
1．3．1 大孔樹脂的處理樹脂用95％乙醇浸泡4 h，充分溶脹后用乙醇清洗，洗到洗液加適量 水無白色渾濁現(xiàn)象，再用去離子水洗干凈乙醇，最后轉(zhuǎn)入酸堿處理。酸處理：用4BV的5％HC1 溶液以5BV／h的流量通過樹脂，并浸泡3 h。再用去離子水以同樣的流量通過樹脂層，洗至流出 水pH顯示為中性。堿處理：用4BV的5％HC1溶液以5BV／h的流量通過樹脂，并浸泡3 h(其中 BV為裝大孑L樹脂的容積)。再用去離子水以同樣的流量通過樹脂層，洗至流出水pH顯示為中 性。3種樹脂分別以酸一堿一酸的順序處理，最后用濾紙過濾，放在50~C真空干燥箱干燥。 1．3．2 中藥水煎液的準備 分別稱取4種中藥材各200 g，加入的鉛、鎘、銅質(zhì)量濃度分別為 4 mg／L的混合溶液500 mL，模擬重金屬含量超標，浸漬過夜，微沸1 h，倒出水煎液，再加入 500 mL超純水，重新煮中藥兩次，合并3次水煎液，濃縮成400 mL，過濾后備用。
1．3．3 脫除試驗 將每種中藥水煎液分成4份，每份100 mL，分別向其中3份加人大孔樹脂 D001、D113和D751各10 g，放在25℃下的搖床振蕩24 h，然后取出來吸取上清液進行消化等 處理，最后測定樣本中鉛、銅和鎘的含量。
1．3．4 樣品的消化與測定分別量取4種中藥水煎液10 mL，加熱蒸發(fā)水分至近干，加入硝酸 20 mL，先低溫100℃消化1 h，再慢慢升高溫度至250℃，一直消化到消化液干。視消化程度， 分次滴加30％過氧化氫溶液，直到殘余固體為白色或淺黃色，再加入2 mL硝酸，加熱至干。最 后加入W(HNO )=0．92％硝酸溶液20 mL，加熱溶解殘余固體，冷卻，加W(H3PO )=1．46％的 磷酸溶液5 mL，再用W(HNO，)=0．92％硝酸溶液定容至50 mL。同時進行空白試驗。處理好的 樣本用原子吸收光譜法測定。
1．4 脫除率計算
脫除率=(C】 ／C2 )x 100％ ，總脫除率=(Σc】 ／Σc2 )×100％ 其中c】 是經(jīng)大孑L樹脂處理后中藥水煎液中重金屬n(n為Pb、Cu或cd)的質(zhì)量濃度，c2 是模擬 重金屬超標的中藥水煎液中重金屬n(n為Pb、Cu或cd)的質(zhì)量濃度，質(zhì)量濃度單位為mg／L。
2 結(jié)果與分析
2．1 D(1o1、Dl13與 1對四種中藥水煎液鉛、銅和鎘的脫除
通過對大孔樹脂處理前后4種中藥水煎液鉛、銅和鎘的質(zhì)量濃度測定，研究中藥水中重金屬 的情況以及大孔樹脂脫除的能力。4種中藥水煎液處理前后鉛、銅和鎘的質(zhì)量濃度見表1、表2 和表3。從測定結(jié)果得知，4種中藥水煎液中鉛的質(zhì)量濃度最低，銅的質(zhì)量濃度其次，鎘的質(zhì)量 濃度最大。實驗中加入的鉛、銅和鎘的鹽溶液中一部分被中藥材吸附，其余部分保留在中藥水煎 液當中。采用D001、D113與D751 3種大孔樹脂對4種中藥水煎液中殘留重金屬進行脫除。脫 除處理后，4種中藥水煎液中鉛、銅和鎘的質(zhì)量濃度都顯著降低。除了D001處理苦參后鉛質(zhì)量 濃度為0．31 mg／L外，其它處理后鉛的質(zhì)量濃度都接近或者低于0．1 mg／L，特別D751處理葛根 和苦參后鉛質(zhì)量濃度低于檢測限；D001對毛冬青中銅的處理效果最差，不過脫除率都在58．9％ 以上，其它處理相對較好，D751處理葛根后銅質(zhì)量濃度低于檢測限；3種大孔樹脂對鎘的脫除 效果最好，除了D001對苦參的脫除率是92．4％外，其它處理的脫除率都在99％ 以上，D751對 4種中藥水煎液處理后鎘質(zhì)量濃度都低于檢測限。
2．2 三種大孔樹脂對中藥水煎液中三種重金屬的總脫除率
3種大孔樹脂對4種中藥水煎液鉛、銅和鎘的脫除各有差異，將各種處理中對鉛、銅和鎘的 脫除量進行相加，得到一個總的脫除率。從圖 1中的總脫除率可以看到，對于不同的中藥品 種來看，經(jīng)過大孔樹脂處理后，葛根中重金屬 的脫除率是最高的，3種樹脂的脫除率都在 96％以上；其次是苦參，除了D001對它的脫 除率為87％之外，D113和D751的脫除率都 在96％以上。對于不同的大孔樹脂來看，除 了對烏藥的脫除率不是最高之外，D751其它 3種的脫除率都是最高的。總的來看，在本實 驗中無論是陽離子交換型樹脂還是螯合型樹 脂，其對所選取的4種中藥水煎液中重金屬的 總脫除率都在85％以上。
3 結(jié)論
D001、Dl13與D751對4種中藥水煎液中鉛、銅和鎘都有顯著的脫除效果，對鎘的脫除效 果最好，對銅的脫除效果較差，但脫除率都在58．9％以上，其中大孔螯合樹脂D751的脫除效果 最好。3種大孔樹脂對4種中藥水煎液中重金屬的總脫除率都在85％以上，其中葛根中重金屬的 總脫除率在96％以上，總脫除率較差的烏藥也在85％ 一89％之間。
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大孔樹脂脫除中藥水煎液或植物提取物中鉛、鎘和銅的研究 
